Questões

A presença de eixo colinear com o eixo principal Cn diferencia a classificação entre S2n e Cn.

Dentro do grupo C, a presença de algum plano especular perpendicular (σh) ao eixo principal Cn classifica a molécula como Cnh.

A presença de algum eixo C2 perpendicular ao eixo principal Cn diferencia o grupo D dos grupos C e S.

Dentro do grupo D, a ausência de plano especular perpendicular (σh) ao eixo principal Cn e a presença de algum plano especular que contenha o eixo principal (σd) classifica a molécula como Dnd.

As classificações em Cn e Dn são caracterizadas pela presença de planos de simetria.

O espalhamento Compton pode ser interpretado como a radiação eletromagnética que tem comprimento de onda maior e direção de propagação diferente daquela da radiação original.

Compton realizou experimentos de espalhamento com raios-X monocromático, observando dois picos, um de mesma energia da radiação incidente e outro com energia menor.

Em seus experimentos de espalhamento, Compton também observou que o comprimento de onda da radiação espalhada não dependia do ângulo de espalhamento.

O espalhamento Compton também é denominado incoerente ou inelástico.

Arthur Holly Compton dividiu o Prêmio Nobel em 1927 com Charles Thomson Rees Wilson pela descoberta do “Efeito Compton”.

Para a absorção no ultravioleta/visível, os instrumentos podem empregar monocromadores, policromadores ou espectrógrafos.

Policromador e espectrógrafo são dispositivos capazes de isolar várias bandas estreitas de comprimentos de onda simultaneamente.

Monocromador é um dispositivo que isola apenas uma banda estreita de comprimento de onda. Assim como os filtros de absorção e de interferência, não é capaz de variar continuamente o comprimento de onda ao longo de uma faixa considerável do espectro eletromagnético.

Os monocromadores e policromadores frequentemente são redes de difração que dispersam a radiação eletromagnética em bandas estreitas de comprimentos de onda. 

Para a absorção no infravermelho, instrumentos dispersivos utilizam frequentemente redes de difração para dispersar a radiação. Esses instrumentos dispersivos têm sido substituídos pelos instrumentos multiplexados empregando a transformada de Fourier. 

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Cetonas, aldeídos, ésteres e ácidos carboxílicos apresentam uma banda característica originária da deformação axial da dupla ligação carbono-oxigênio. 

A substituição de um grupamento alquila de uma cetona saturada alifática pelos heteroátomos Cl, F e Br desloca a absorção da carbonila predominantemente pelo efeito indutivo.

A frequência das bandas de certos grupos funcionais pode ser fortemente influenciada pelo estado físico da amostra da substância, bem como por efeitos eletrônicos e de massa dos grupos vizinhos, conjugação, interações de hidrogênio e tensões na estrutura. 

As bandas mais características observadas nos espectros de álcoois e fenóis são originárias das deformações axiais das ligações oxigênio-hidrogênio e carbono-oxigênio.

O efeito indutivo frequentemente reduz o comprimento de uma ligação dupla carbono-oxigênio, resultando na diminuição da frequência de absorção.

Ao contrário de outras técnicas espectroscópicas que admitem amostras em fase condensada, a espectroscopia rotacional, também chamada de espectroscopia de micro-ondas, exige que a espécie de interesse esteja em fase gasosa, permitindo a obtenção dos ângulos e comprimentos de ligação. 

Um espectro de rotação apresenta uma série de linhas com a separação equivalente a 2B, sendo B a constante rotacional. 

Admite-se, em primeira aproximação, que as moléculas se comportam de acordo com o modelo do rotor rígido, o qual prevê quatro tipos de rotores: lineares com 1 momento de inércia nulo, esféricos com 3 momentos de inércia iguais, simétricos com 2 momentos de inércia iguais e assimétricos com 3 momentos de inércia diferentes. 

Para uma transição rotacional, a regra de seleção geral é que a molécula possua momento de dipolo permanente, e a regra de seleção específica é ΔJ = ±1, onde J corresponde ao número quântico associado ao momento angular de rotação da molécula.

O grau de degenerescência para cada valor de J em espectroscopia rotacional é dado por 2J+3.

Para muitos elementos, os espectros de raios-X são independentes do estado químico. 

Os espectros de emissão de raios-X resultam das transições eletrônicas dos orbitais mais internos do átomo.

A voltagem mínima de aceleração necessária para as transições eletrônicas dos elementos cresce com o número atômico. 

Para muitos elementos, os comprimentos de onda característicos independem se o material analisado é o metal puro, seu sulfeto ou seu óxido.

Os espectros de emissão de raios-X são geralmente mais complexos do que os espectros de emissão na região do ultravioleta/visível. 

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Em compostos orgânicos, de forma geral, as transições de orbitais π ligantes para orbitais π antiligantes (π*) apresentam valores de absortividades molares muito maiores que as transições de orbitais não ligantes (n) para orbitais π antiligantes (π*).

Transições eletrônicas de orbitais σ ligantes para orbitais σ antiligantes (σ*) são facilmente acessíveis na região do ultravioleta de instrumentos comerciais. 

Os complexos de transferência de carga estão entre as espécies químicas com os menores valores de absortividade molar (ε). 

A conjugação de sistemas olefínicos e aromáticos em uma molécula pode ter um efeito significativo de aumento da absortividade molar (ε) e de deslocamento para menores comprimentos de onda.

Transições de orbitais π ligantes para orbitais π antiligantes (π*) normalmente sofrem deslocamento hipsocrômico ao se aumentar a polaridade do solvente.

Para minimizar os desvios da Lei de Beer, a seleção do comprimento de onda para uma análise deve corresponder à região de absorção máxima, onde a absortividade molar (ε) do analito é razoavelmente constante.

Reações e equilíbrios paralelos representam desvios químicos da Lei de Beer. Nem sempre é possível conhecer os fatores que causam os desvios químicos da Lei de Beer e corrigi-los adequadamente.

O valor de absortividade molar (ε) para um dado composto é independente do solvente, da composição da solução e da temperatura. Assim, a Lei de Beer deve ser utilizada para quantificar o composto a partir do valor tabelado/reportado na literatura.

A qualidade do seletor de comprimento de onda influencia a largura da banda de radiação eletromagnética, podendo favorecer ou minimizar os desvios da Lei de Beer.

A Lei de Beer é uma lei limite, sendo válida apenas para concentrações razoavelmente diluídas, ou seja, em condições em que as espécies absorventes não interagem entre si.