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O método de Winkler para a determinação de oxigênio dissolvido considera a fixação de O2 no momento da coleta via reação com íons Mn2+, que é adicionado ao frasco coletor junto com solução alcalina de iodeto/azida.
A sequência de reações que ocorrem no momento da coleta é:
• Mn2+ + 2 OH- → Mn(OH)2
• 2Mn(OH)2 + O2 → 2 MnO(OH)2
Já no laboratório, a solução é acidificada e o precipitado é dissolvido:
• MnO(OH)2 + 4 H+ → Mn4+ + 3 H2O
• Mn4+ + 2 I- → Mn2+ + I2
O iodo formado é titulado com tiossulfato permitindo a determinação do O2.
Nesta sequência de reações, 1 mol de I2 titulado equivale a